一、电的选用
固态电膜内使用的是相对不可溶的无机盐。固态电以同类和异类方式存在。这两种类型都由于离子交换过程而在膜上形成电势。此类电包括银/硫离子、铅离子、铜离子、氟化物、硫氟酸根、氯离子和氟离子选择性电。
电的准确性和稳定性怎样,是决定离子计好坏的关键因素之。特别是低电导率水质,对电的要求更高。若用普通的电来测量,稳定性很差,而且使用寿命又短,满足不了要求。
离子选择性电(ISEs)是以敏感膜为基础的电化学传感器,这层膜是使电对特定离子有选择性响应的元件。
根据膜的材料不同可将离子选择性电分为4种:
1、玻璃膜(如Na+或)
2、固态膜(如Pb2+)
3、聚合体膜(如K+)
4、气体渗透膜(如CO2)
电置于溶液内时膜上会形成电势差。当样品内待测离子的浓度变化时,用离子选择性电和内置或外置参比电起使用能测出此电势差的变化。从原理上说,整个的设置可以作如下描述:
该测得的电势E和样品内的离子活跃度ai之间的关系用Nernst数学方式可表述如下:
E=E。+斜率.loga
斜率等于2.3RT/ZiF,其中R为气体常量,8.314JK-1mol-1
T为温度K
F是法拉第等值,9.6487×104Cmol-1
Zi是所测离子的电荷
该斜率在25oC下为59.16mV/Zi。如所测离子是像钾离子那样的单价离子(Zi=+1),在浓度发生十进制变化时,25oC时可以观察到59.16mV的电势变化。类似的,像钙离子那样的二价离子(Zi=+2)在25oC下可
观察到59.16mV/2=29.58mV的电势变化。
Eo是每支离子选择性电与特定参比结合时的恒定的电势差。ai是离子活度,但只在较稀释的溶液内和离子浓度相等。离子的活度取决于由离子内容决定的样品溶液中的离子强度。
所测离子的浓度在其高低端都会发生线性偏移,该偏移决定了测量的高低端的限度。离子电可以测量到浓度为10-6M的样品溶液。高浓度情况下(通常高于0.1M)线性偏移是由于带相反电荷的离子的作用引起的。
接地:消除地回路的干扰。